Primer Grupo de Aniones
Los métodos usados para la investigación de aniones no son tan sistemáticos como los cationes.
La clasificación actualizada de los aniones los divide en 3 grupos según su precipitación con diversos reactivos específicos para cada grupo.
El reactivo precipitante correspondiente al Primer Grupo de Aniones es el Cloruro de Bario en medio débilmente alcalino o neutro.
Borato
Reacciones del Ión Borato:
1. Solución de Cloruro de Bario (medio débilmente alcalino o neutro):
Con soluciones medianamente concentradas se forma un precipitado blanco de borato de bario, soluble en exceso de reactivo, en pacidos diluidos y en soluciones de sales de amonio.
2. Solución de Nitrato de Plata:
Con solución medianamente concentrada se produce un precipitado blanco de metaborato de plata soluble en soluciones de hidróxido de amonio o de ácido acético.
3. Ácido Sulfúrico Concentrado:
No hay reacción visible en frío, aunque se libera ácido ortobórico. Sin embargo, calentando se desprenden humos de ácido bórico.
4. Ácido Sulfúrico concentrado y alcohol (ensayo a la llama):
Si se mezcla una pequeña cantidad de bórax con 1mL de ácido sulfúrico concentrado y 5mL de alcohol etílico en una pequeña cápsula de porcelana y se enciende el alcohol, este arde con llama de bordes verdes debido a la formación de borato de etilo.
Carbonato
Reacciones del Ión Carbonato:
1. Solución de Cloruro de Bario (medio débilmente alcalino o neutro):
Se forma un precipitado blanco de carbonato de bario soluble en ácidos minerales fuertes yen ácido carbónico.
2. Solución de Nitrato de Plata:
Se produce un precipitado blanco de carbonato de plata soluble en solución de hidróxido de amonio y en ácido nítrico.
Citrato
Reacciones del Ión Citrato:
1. Solución de Nitrato de Plata:
Se obtiene un precipitado blanco, caseoso, de citrato de plata, soluble en hidróxido de amonio y la solución experimenta una reducción muy débil a plata por ebullición.
2. Solución de Cloruro de Calcio:
No se produce precipitado en frío con soluciones neutras pero hirviendo durante varios minutos se produce un precipitado cristalino de citrato de calcio.
3. Solución de Deniges:
Se agrega 1mL de solución de sulfato mercúricos a 5 mL de la solución de citrato, se lleva a ebullición y se agrega unas cuantas gotas de solución de permanganato de potasio. Se produce rápidamente la decoloración del permanganato formándose entonces, un precipitado blanco pesado.
Cromato
Reacciones del Ión Cromato:
1. Solución de Cloruro de Bario (medio débilmente alcalino o neutro):
Se forma un precipitado amarillo pálido de cromato de bario insoluble en agua y en ácido acético, pero soluble en ácidos inorgánicos diluidos.
2. Solución de Nitrato de Plata:
Con una solución de cromato se obtiene un precipitado rojo pardusco de cromato de plata. El precipitado es soluble en ácido nítrico diluido y en solución de hidróxido de amonio, pero es insoluble en ácido acético.
3. Solución de Acetato de Plomo:
Se produce un precipitado amarillo de cromato de plomo, insoluble en ácido acético, pero soluble en ácido nítrico diluido.
4. Peróxido de Hidrógeno:
Si se trata una soución ácida de cromato con peróxido de hidrógeno se obtiene una solución azul intenso del llamado ácido percrómico. La solución azul es muy inestable y se descompone rápidamente produciendo oxígeno y una solución verde de sal crómica.
Fosfato
Reacciones del Ión Fosfato:
1. Solución de Cloruro de Bario:
Con soluciones neutras se obtiene un precipitado blanco amorfo de fosfato de bario secundario.
2. Solución de Nitrato de Plata:
Se produce un precipitado amarillo de fosfato de plata normal, soluble en solución de hidróxido de amonio y en ácido nítrico diluido.
3. Mezcla Magnesiana:
Se forma un precipitado blanco cristalino de fosfato amónico magnésico soluble en ácido acético y en ácidos inorgánicos, pero prácticamente insoluble solución de hidróxido de amonio al 2,5%.
4. Molibdato de Amonio:
La adición de gran exceso de este reactivo a un pequeño volumen de solución de un fosfato produce un precipitado amarillo cristalino de fosfomolibdato de amonio.
5. Solución de Cloruro Férrico:
Se produce un precipitado blanco amarillento de fosfato férrico, soluble en ácidos inorgánicos diluidos, pero insoluble en ácido acético diluido.
Molibdato
Reacciones del Ión Molibdato
1. Ácido Clorhídrico diluido:
Se obtiene un precipitado blanco o amarillo de ácido molíbdico soluble en exceso de ácido mineral.
2. Solución de Fosfato de Sodio:
En presencia de un exceso de ácido nítrico se forma un precipitado cristalino amarillo de fosfomolibdato de amonio.
3. Solución de Cloruro Estañoso:
Los agentes reductores colorean de azul la solución de molibdato acidificada con ácido clorhídrico diluido, después de verde y finalmente pardo.
Oxalato
Reacciones del Ión Oxalato
1. Solución de Nitrato de Plata:
Se obtiene un precipitado blanco, caseoso, de oxalato de plata, escasamente soluble en agua, soluble en solución de hidróxido de amonio y en ácido nítrico diluido.
2. Solución de Cloruro de Calcio:
Con soluciones neutras se obtiene un precipitado blanco cristalino de oxalato de calcio, insoluble en ácido acético diluido, ácido oxálico y solución de oxalato de amonio.
3. Solución de Permanganato de Potasio:
Cuando se calienta a 60°-70°C en solución ácida se decolora.
Sulfato
Reacciones del Ión Sulfato
1. Solución de Cloruro de Bario (medio débilmente alcalino o neutro):
Se produce un precipitado de sulfato de bario, insoluble en ácidos clorhídrico y nítricos diluidos pero medianamente soluble en ácido clorhídrico concentrado, hirviente.
2. Solución de Nitrato de Plata:
Con soluciones concentradas se obtiene un precipitado blanco cristalino de sulfato de plata.
3. Solución de Acetato de Plomo:
Se forma un precipitado blanco de sulfato de plomo, soluble en caliente en ácido sulfúrico concentrado, en soluciones de acetato de amonio y de tartrato de amonio.
Sulfito
Reacciones del Ión Sulfito
1. Solución de Cloruro de Bario (medio débilmente alcalino o neutro):
Se forma un precipitado blanco de sulfito de bario fácilmente soluble en ácido clorhídrico diluido.
2. Solución de Nitrato de Plata:
Se produce un precipitado de nitrato de plata cristalino de sulfito de plata, soluble en exceso de reactivo formando la sal compleja de argentosulfito de sodio.
3. Solución de Permanganato de Potasio:
Acidificada con ácido sulfúrico diluido, se decolora debido a la formaicón de soluciones de sulfato de potasio y de manganeso.
3. Solución de Acetato de Plomo:
Se produce un precipitado de sulfito de plomo fácilmente soluble en ácido nítrico diluido en frío y que por ebullición precipita sulfato de plomo blanco (diferencia con el tiosulfato).
4. Reacción con el nitroprusiato de sodio - sulfato de zinc:
La solución de nitroprusiato de sodio reacciona con una sal de zinc produciendo un precipitado de color salmón de nitroprusiato de zinc que reacciona estando húmedo con dióxido de azufre, dando un compuesto rojo de composición desconocida. La reacción se hace más sensible cuando se somete el producto de la reacción a los vapores de amoniaco que decoloran el nitroprusiato de zinc que no ha reaccionado.
Tartrato
Reacciones del Ión Tartrato:
1. Solución de Nitrato de Plata:
Con soluciones neutras de tartratos se produce un precipitado blanco, caseoso de tartrato de plata soluble en exceso de solución de tartrato, en solución diluida de hidroxido de amonio y en ácido nítrico diluido. Calentando la solución amoniacal precipita plata metálica, esta puede ser precipitada en forma de espejo espejo en condiciones apropiadas.
2. Solución de Cloruro de Calcio:
Con soluciones neutras concentradas se forma un precipitado blanco, cristalino de tartrato de calcio. El precipitado es soluble en ácido acético diluido (diferencia con el oxalato), en ácidos inorgánicos diluidos y en soluciones alcalinas frías.
3. Reacción de Fenton:
Se agrega una gota de solución saturada de sulfato ferroso a unos 5mL de solución neutra del tartrato y luego 2-3gotas de solución de peróxido de hidrógeno (10 volumenes). Agregando un exceso de solución de hidróxido de sodio se produce una coloración violeta intensa. El color violeta se debe a la formación de una sal de ácido dihidroximaleico.
Tiosulfato
Reacciones del Ión Tiosulfato:
1. Solución de Cloruro de Bario (medio débilmente alcalino o neutro):
Con soluciones moderadamente concentradas se produce un precipitado blanco de tiosulfato de bario. La precipitación se acelera agitando y frotando las paredes del recipiente con una varilla de vidrio.
2. Solución de Nitrato de Plata:
Se forma un precipitado blanco de tiosulfato de plata, fácilmente soluble en exceso de tiosulfato, formando la sal compleja. El precipitado es inestable, se descompone por reposo y rápidamente por calentamiento; el color cambia de amarillo y pardo a negro de sulfuro de plata.
3. Solución de Acetato de Plomo:
Se forma un precipitado blanco de tiosulfato de plomo soluble en exceso de tiosulfato; hirviendo la suspensión se obtiene un precipitado negro de sulfuro de plomo.
Bibliografía:
A. Vogel. Química Analítica Cualitativa. Kapelusz. Buenos Aires.1974.
